Khi sự nghiệp đang thăng hoa, Chae Rim bất ngờ hẹn hò nam ca sĩ Lee Seung Hwan.  Cô yêu Seung Hwan bằng tất cả con tim mình mà không hề suy tính. Chae Rim hạnh phúc chia sẻ: "Trước khi chính thức hẹn hò với Seung Hwan tôi đã luôn thần tượng anh ấy. Bài hát nào của anh ấy tôi cũng đều say mê lắng nghe. Chúng tôi đã yêu nhau ngay từ ánh nhìn đầu tiên. hi ở bên anh ấy, tôi luôn thấy mình thật nhỏ bé, ngây thơ. Tôi làm đồ ăn đêm cho Seung Hwan, gọi điện cho anh ấy mỗi ngày, lúc nào cũng cảm thấy nhớ nhung anh ấy. Trước kia tôi không bao giờ nghĩ mình sẽ mê muội vì tình yêu, nhưng bây giờ tình yêu là tất cả đối với tôi. Nếu như không có Seung Hwan, tôi như không tồn tại, có anh ấy rồi dù thế giới này có sụp đổ tôi cũng chẳng sợ hãi."

Không lâu sau, Chae Rim vội vã bước lên xe hoa cùng người tình trong mộng. Dù biết trước ngày đó rồi cũng sẽ đến song người hâm mộ vẫn không khỏi "giật mình" trước cuộc hôn nhân bất ngờ này. Khi đó, Chae Rim đang ở đỉnh cao của sự nghiệp, và cô mới chỉ 24 tuổi - độ tuổi còn khá trẻ để kết hôn đối với một ngôi sao.

Sau khi kết hôn, vợ chồng Chae Rim dọn về căn hộ tại khu Songpa - Gu Pangyi Dong, nơi bố mẹ Seung Hwan đã cho họ. Những ngày đầu hôn nhân, quan hệ vợ chồng giữa Lee Seung Hwan và Chae Rim thật ngọt ngào, cả hai cùng nỗ lực rút ngắn khoảng cách về không gian.

Tuy nhiên, tình yêu là điều kiện cần chứ không thể là điều kiện đủ cho việc kết hôn. Nếu giữa hai người chỉ có mỗi tình yêu thì những sóng gió sau hôn nhân sẽ trở nên vô cùng ghê gớm. Trước khi kết hôn, Chae Rim cho rằng chỉ cần vợ chồng cô yêu nhau thật lòng thì khoảng cách 14 năm tuổi giữa hai người sẽ chẳng phải là vấn đề quá to tát.  Song Chae Rim đã lầm vì càng sống, sự hiện hữu của 14 năm ấy càng rõ rệt, và quan điểm sống của họ ngày càng cách xa nhau. 

Kết thúc tuần trăng mật tại Bali, Chae Rim vội bay sang Trung Quốc quay phim. Con đường sự nghiệp của Chae Rim thực sự khởi sắc tại đất nước Vạn Lý Trường Thành. Cũng chính vì quá mải mê chuyện phim ảnh, nên Chae Rim vô tình bỏ bê việc chăm sóc gia đình. Trong khi đó,  Lee Seung Hwan là người đàn ông thành đạt nên mục tiêu của anh lúc này là gia đình và những đứa con. Sau một thời gian dài không tìm được tiếng nói chung, cặp vợ chồng từng được xem là đẹp nhất làng showbiz Hàn Quốc đã ký vào lá đơn ly hôn, đặt dấu chấm hết cho cuộc hôn nhân kéo dài 3 năm.

Thời điểm ấy, Chae Rim từng bị nghi ngờ bỏ chồng vì nảy sinh tình cảm với Tô Hữu Bằng khi hai người hợp tác đóng phim Dương Môn hổ tướng (ra mắt năm 2005) và Tình trong biển tình (ra mắt năm 2004). Trước tin đồn "phim giả tình thật" với tài tử họ Tô, Chae Rim chọn cách im lặng. Phải đến tận sau này, cô mới giãi bày về khoảng thời gian đó: "Khi ấy tôi thấy lòng tự trọng bị tổn thương, mà lúc đó hoàn cảnh của tôi cũng khó khăn. Hơn nữa tôi nghĩ rằng mọi người quan tâm một thời gian, sau đó sẽ quên đi. Vì thế dù rất muốn ra mặt giải thích nhưng tôi lại chọn cách chờ đợi. Vậy mà trong thời gian chờ đợi, những chuyện tình tin đồn như nghiễm nhiên trở thành sự thật".

Sau khi ly hôn, Chae Rim gần như chuyển hẳn sang sống tại Trung Quốc như để quên đi đổ vỡ trong hôn nhân. Người ta ít thấy cô xuất hiện trong các chương trình truyền hình, số lượng phim cô tham gia cũng chỉ đếm trên đầu ngón tay. Chae Rim cũng dè dặt hơn với các mối quan hệ tình cảm của mình. Dù vậy, cô luôn bày tỏ rằng mình vẫn tin tưởng vào tình yêu.

Năm 2010, sau một thời gian dài vắng bóng, Chae Rim quay về màn ảnh nhỏ Hàn trong với bộ phim Oh! My Lady đóng chung cùng nam ca sĩ Siwon của nhóm nhạc Super Junior. Bộ phim chính thức đánh dấu sự trở lại của Chae Rim tại Hàn Quốc. Mặc dù phim khá thành công nhưng người đẹp nổi tiếng không mấy mặn mà với thị trường trong nước. Cô lại tiếp tục quay lại Trung Quốc và thực hiện các dự án mới tại đây.

Thế rồi vào năm 2013 Chae Rim đã gặp được Cao Tử Kỳ, người đàn ông đã thắp lên ngọn lửa tình yêu trong trái tim cô một lần nữa. Hai người bén duyên từ khi đóng chung bộ phim Đại viện Lý gia. Khi những hình ảnh thân mật tại sân bay Bắc Kinh của họ bị"chộp" được, cả Chae Rim và Cao Tử Kỳ đều nhanh chóng thừa nhận chuyện hẹn hò. Sau đó là những tháng ngày hạnh phúc tuyệt vời của cặp đôi khi họ luôn tay trong tay thắm thiết mỗi lần xuất hiện.

Mặc dù có một đời chồng và hơn chú rể 2 tuổi nhưng Chae Rim đã tìm thấy được hạnh phúc đích thực khi ở bên Cao Tử Kỳ. Nữ diễn viên 35 tuổi chia sẻ đám cưới là một điều bất ngờ ngay cả với chính cô. Tuy nhiên, Chae Rim cho rằng"con người cần một sự cam kết để thay đổi" và đó là lý do khiến cô sẵn sàng mở lòng cho cuộc hôn nhân thứ 2. 

Trong một buổi phỏng vấn, Cao Tử Kỳ từng chia sẻ: "Chae Rim là người phụ nữ tôi yêu nhất. Cô ấy vì tôi mà không quản xa cách địa lý để đến với tôi. Tôi muốn dành những gì tốt đẹp nhất cho cô ấy, không để cô ấy bị tổn thương". Những lời nói của Cao Tử Kỳ đã khiến Chae Rim xúc động rơi nước mắt. Vậy là sau khi trải qua sóng gió trong tình yêu, cô cũng tìm được một nửa thực sự cảm thông và thấu hiểu mình.

Mỗi người trong cuộc đời đều mong muốn tìm được niềm hạnh phúc của riêng mình. Trong hành trình đi tìm hạnh phúc của mình, Chae Rim từng vấp ngã, lầm lỡ song ngọn lửa niềm tin vào tình yêu trong cô chưa bao giờ tắt. Đó phải chăng chính là lí do giúp Chae Rim hái được trái ngọt hạnh phúc ngày hôm nay.